Năm 1885, hưởng ứng chiếu Cần Vương của vua Hàm Nghi, Cao Thắng chiêu mộ lực lượng cùng em ruột là Cao Đạt đem 60 người đến hợp tác với Phan Đình Phùng đánh Pháp và được phong chức Quản cơ.
Năm 1887, khi Phan Đình Phùng ra Bắc liên lạc với các lực lượng kháng Pháp, Cao Thắng được giao quyền chỉ huy nghĩa quân. Trong một trận phục kích thắng lợi, đội quân của ông đã thu được 17 khẩu súng và 60 viên đạn. Ông cùng với các tướng và những người thợ rèn kinh nghiệm tháo súng ra nghiên cứu để chế tạo súng cho nghĩa quân. Ông tổ chức mở xưởng đúc vũ khí theo kiểu châu Âu ở chiến khu Vụ Quang và sản xuất được 500 khẩu súng theo mẫu 1874 của Pháp. Ngoài chế tạo vũ khí, ông còn xây dựng được một đội quân có tính chiến đấu cao, kỷ luật nghiêm.
Tháng 9 năm 1889, Phan Đình Phùng trở về căn cứ, cử Cao Thắng làm tổng chỉ huy nghĩa quân. Trong những năm 1890 - 1891, Cao Thắng đã lập được nhiều chiến công, gây cho quân Pháp nhiều khó khăn tổn thất.
Năm 1893, trong trận đánh Đồn Nu (Thanh Xuân - Thanh Chương - Nghệ An), ông bị trúng đạn và hy sinh lúc mới 29 tuổi.
Tranh Truyện Danh Nhân Lịch Sử Việt Nam - Cao Thắng Anh Hùng Chế Súng sẽ mang đến câu chuyện về anh hùng dân tộc Cao Thắng - một trợ thủ đắc lực của Phan Đình Phùng, và là một chỉ huy xuất sắc trong cuộc khởi nghĩa Hương Khê (1885-1896) trong lịch sử Việt Nam ở cuối thế kỷ 19, đã được dân gian hóa sống động.
Câu chuyện kể nhẹ nhàng không đặt nặng về tư liệu nhưng vẫn luôn tôn trọng tính xác thực của lịch sử. Truyện giàu tính văn học và gần gũi sẽ góp phần bồi đắp thêm tình yêu và lòng tự hào của các em nhỏ với truyền thống lịch sử của dân tộc.